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| 磷肥氟資源綜合利用一舉兩得 //chinaqfs.com 2007-7-5 10:46:13 信息來源：中國化工報 瀏覽： |
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| 我國氟化工產業近年來發展十分迅速，已經成為全球氟化工產品的生產和消費大國。目前，國內外絕大多數氟產品都是以螢石為原料生產的，但是，螢石作為一種重要戰略資源，世界各國都非常重視對螢石資源的保護，甚至大量進口進行儲備。我國也逐步采取措施對螢石資源加以保護。國家從2001年開始對螢石出口實行出口配額制度，采取提高關稅限制螢石出口，2003年開始不再發放新的螢石開采許可證，這使得可供生產氫氟酸的螢石日趨緊張。在這種情況下，發展氟化工再也不能完全依賴于螢石了，如何充分利用磷肥副產氟資源，已經成為世界關注的問題。 磷肥氟資源值得重視 據專家介紹，磷礦石中約有2%～4%左右的氟。世界磷資源儲量較大，因此世界各國都非常重視磷礦石中氟資源的綜合利用。美國為磷礦石大國，其副產品30%氟硅酸用于氟化鋁生產。有關專家認為，我國磷資源居世界第二位，磷礦石中伴生的氟資源遠比螢石的儲量大，對磷肥副產氟硅酸的研究開發和綜合利用，不僅有利于磷肥的氟環境污染治理，而且有利于螢石資源保護，一舉兩得。 '十五'期間，我國磷肥產量增加了將近70%，首次超過美國居世界第一位。與此同時，副產氟硅酸也從2000年的10萬噸增加到2005年的33萬噸，預計'十一五'期間將增加到50萬噸。但是，我國磷肥氟資源的利用還沒有得到充分的重視，就連初步的磷肥氟污染問題都沒有得到很好的解決。就拿副產品氟硅酸來說，相當一部分因市場、技術原因又返回磷酸生產，不僅造成排放氣的氟超標，也導致磷肥生產的廢渣磷石膏中的氟含量過高，限制了廢渣磷石膏的綜合利用。雖然在20世紀90年代初，江西貴溪、廣西鹿寨和貴州宏福等磷肥生產企業分別從國外引進了4套氟硅酸制氟化鋁生產裝置，但從全國范圍來看，磷肥氟資源的開發利用還處于初級階段。磷肥氟資源的開發利用迫在眉睫。 成熟技術值得借鑒 在我國目前磷肥副產品的利用中，有一部分用于生產氟硅酸鈉、氟硅酸鉀、冰晶石、氟化鋁等無機氟化工產品。其中已經成熟的技術有以下幾種：將溢出的含氟氣體用水吸收成氟硅酸，絕大部分加工成氟硅酸鈉，少量加工成氟化鋁和氟化鈉。還有利用磷肥副產氟資源制備冰晶石，加工成冰晶石的工藝路線較多，但是國內正式投產的，只有河南焦作的多氟多化工股份有限公司的氟硅酸鈉法制冰晶石聯產優質白炭黑項目，年產2萬噸冰晶石，6000噸白炭黑。該技術不僅獲得了國家的發明專利，而且被評為'國家高新技術產業化示范工程'。從資源的社會利用上講，該技術為多個行業帶來了質的改變和提升：一是開辟了新的'氟'資源，該技術一改國內普遍采用螢石法制氫氟酸生產冰晶石的做法，采用氟硅酸鈉中的氟作為氟資源制造冰晶石，每年可為國家節約優質螢石3萬噸；二是從根本上解決了長期制約我國磷復肥發展的污染問題，對行業的健康、持續發展起到促進作用；三是推動了電解鋁行業的技術進步，該項目生產的高分子比冰晶石主要用于電解鋁，不但節約了純堿，還有效提高了其技術和經濟指標；四是實現了我國沉淀法白炭黑生產技術上的新突破。 新技術成果值得關注 專家介紹，在今后氟資源應用新技術的開發成果中，由氟硅酸制備無水氟化氫應是氟資源利用的最佳方案。其工藝路線有直接法和間接法兩種。直接法國外在波蘭建成年產千噸的試驗線。我國宏福公司2005年與國外簽訂了引進技術協議，建設年產2萬噸無水氟化氫生產裝置，預計今年建成投產。而間接法工藝，'濕法磷酸副產氟硅酸生產氫氟酸技術'2004年已在云南科技廳公開招標，由云天化集團與天津一家研究設計院中標合作攻關，確定了氨法工藝路線，完成實驗室小試；2005年與多氟多化工股份有限公司合作，完成300噸/年氫氟酸（100%）中試裝置設計與建設；2006年6月打通了全流程，得到了合格產品并通過專家的現場驗收；下一步將進行2萬噸級無水氟化氫裝置的可行性研究。 有關專家認為，磷肥氟資源具有廣闊的發展前景和廣泛的研發空間，產學研相關單位要協同合作，在元素循環和過程工程兩個層面提高資源利用率，做到資源的綜合利用，再也不能走大量浪費寶貴的螢石資源，生產低層次初級氟產品的老路了。同時，專家還提醒企業，對磷肥氟資源也應該進行科學的開發利用，否則磷肥氟資源不僅達不到循環利用，而且會造成更大污染和浪費。 |
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