吡氟酰草胺屬于取代吡啶基酰苯胺類除草劑，該除草(cao)(cao)劑于(yu)1982年由拜耳公司申請專利(li)，主要用(yong)于(yu)玉米、大豆(dou)及(ji)麥田防除多(duo)種一年生(sheng)禾本科雜草(cao)(cao)和(he)某些闊葉雜草(cao)(cao)。該品種為(wei)選(xuan)擇(ze)性(xing)接(jie)觸和(he)殘留(liu)除草(cao)(cao)劑，作用(yong)方式為(wei)通過(guo)抑(yi)制八氫番茄紅素脫氫酶，阻礙類胡蘿卜素生(sheng)物合成。

中文通用名：吡氟酰草胺

英(ying)文通用(yong)名：diflufenican

化(hua)學(xue)名稱(cheng)：2,4-二氟-2-(α,α,α-三氟間甲(jia)苯氧基)-3-煙酰苯胺

CA名：N-(2,4-二氟(fu)苯(ben)(ben)基(ji))-2-[(3-三氟(fu)甲基(ji))苯(ben)(ben)氧基(ji)]-3-吡啶甲酰胺(an)

CAS登錄號：83164-33-4

化學式(shi)：C19H11F5N2O2

吡氟酰草胺(an)結構式

1  理化(hua)性質

原藥純度(du)≥97%。白色晶(jing)狀(zhuang)固體。熔(rong)點159.5℃。蒸氣壓4.25×10-3 mPa（25℃，氣體飽和法）。KOWlgP 4.2。Henry常數(shu)1.18×10-2 Pa·m3/mol（20℃，計算值）。相對密度(du)1.54。溶解(jie)(jie)度(du)：水(shui)中＜0.05 mg/L（25℃）；溶于多數(shu)有機(ji)溶劑，如丙酮(tong)72.2、乙酸(suan)乙酯65.3、甲(jia)(jia)醇(chun)4.7、乙腈17.6、二氯甲(jia)(jia)烷(wan)114.0、正庚烷(wan)0.75、甲(jia)(jia)苯(ben)35.7、正辛(xin)醇(chun)1.9（g/L，20℃）。熔(rong)點時在空氣中穩定(ding)存在。22℃下，pH 5、7、9時水(shui)溶液(ye)中非常穩定(ding)。光(guang)解(jie)(jie)穩定(ding)性相當好。

2  哺(bu)乳動物毒性

急性(xing)(xing)經口(kou)LD50（mg/kg）：大(da)鼠(shu)＞5 000，狗＞5 000，兔＞5 000。大(da)鼠(shu)急性(xing)(xing)經皮LD50＞2 000 mg/kg。對(dui)兔子的(de)眼睛和(he)皮膚無刺激性(xing)(xing)。大(da)鼠(shu)吸入LC50（4 h）＞5.12 mg/L（空氣(qi)）。NOEL：14 d大(da)鼠(shu)亞急性(xing)(xing)試驗(yan)(yan)中(zhong)，1 600 mg/kg未(wei)發現負面作用。90 d飼(si)喂試驗(yan)(yan)中(zhong)的(de)NOEL：狗1 000 mg·kg-1·d-1，大(da)鼠(shu)500 mg/kg飼(si)料。慢性(xing)(xing)毒性(xing)(xing)研(yan)究中(zhong)大(da)鼠(shu)（23.3 mg·kg-1·d-1）和(he)小鼠(shu)（62.2 mg·kg-1·d-1）的(de)NOAEL為(wei)500 mg/kg（飼(si)料）。

3  生(sheng)態毒性(xing)

鵪(an)鶉急性經(jing)口LD50＞2 150 mg/kg，綠頭野鴨＞4 000 mg/kg。虹鱒LC50（96 h）＞108.8 μg/L，鯉魚(yu)98.5 μg/L。水(shui)蚤(zao)LC50（48 h）0.24 mg/L。水(shui)藻ErC50（72 h）0.000 45 mg/L。蜜蜂(feng)經(jing)口或接觸無毒(du)性反應。對蚯蚓無毒(du)。

4  環境行為

動物：吡(bi)氟酰草胺在大(da)鼠體內(nei)通過數種途徑代謝(xie)，包(bao)括(kuo)羥基化、水解脫氧(yang)、氨(an)甲酰鍵的水解、與谷胱甘肽或葡(pu)萄糖苷酸的扼(e)合反(fan)應。

植物(wu)(wu)：母體(ti)化合物(wu)(wu)極低(di)的吸收率導(dao)致殘留水平難(nan)以量(liang)化測(ce)定。在秋(qiu)季苗前施(shi)用220～250 d后(hou)，谷粒和秸(jie)稈中的殘留水平低(di)至(zhi)無法測(ce)定。

土壤/環(huan)境(jing)：土壤中降(jiang)解過(guo)程為通過(guo)代謝物2-(3-三氟甲(jia)基(ji)苯氧基(ji))煙酰胺和2-(3-三氟甲(jia)基(ji)苯氧基(ji))煙酸，最終(zhong)形成殘留和CO2。田(tian)間DT50 103.4～282.0 d。

5  作(zuo)用機(ji)理

吡(bi)氟酰草(cao)胺屬于(yu)類(lei)胡蘿(luo)卜素生(sheng)物(wu)合成抑制劑。被處理(li)的植(zhi)物(wu)植(zhi)株中(zhong)類(lei)胡蘿(luo)卜素含(han)量下降，進而(er)導致葉(xie)綠(lv)素被破壞，細胞(bao)膜破裂，雜(za)草(cao)表現(xian)為幼(you)(you)芽(ya)(ya)脫色(se)或變白。在(zai)(zai)雜(za)草(cao)發芽(ya)(ya)前(qian)施用可在(zai)(zai)上表形成抗淋溶的藥土層(ceng)，在(zai)(zai)作物(wu)整個生(sheng)長期保(bao)持活性(xing)。當雜(za)草(cao)萌(meng)發時(shi)，通過幼(you)(you)芽(ya)(ya)或根系吸收藥劑最后死(si)亡。死(si)亡速度與(yu)光的強度有關，光強則快，光弱則慢(man)。

6  合成路線

合成路線一：由2-氯(lv)煙酸(suan)與(yu)間三氟(fu)甲基苯(ben)酚在堿性條件下縮合、酸(suan)化(hua)得到(dao)2-(3-三氟(fu)甲基苯(ben)氧基)煙酸(suan)，再與(yu)氯(lv)化(hua)亞砜(feng)反應(ying)得到(dao)酰氯(lv)，該酰氯(lv)與(yu)2,4-二氟(fu)苯(ben)胺縮合，即得到(dao)吡氟(fu)酰草胺。

合成路線(xian)一

合(he)(he)成路線(xian)二(er)：由(you)2-氯(lv)煙酸酰氯(lv)化(hua)得(de)到(dao)2-氯(lv)煙酰氯(lv)，再先后與2,4-二(er)氟苯胺及(ji)間(jian)三氟甲基苯酚縮(suo)合(he)(he)，得(de)到(dao)吡氟酰草(cao)胺。該方法更適合(he)(he)于工業化(hua)生產。

合成路線(xian)二

7  專(zhuan)利概(gai)況(kuang)

歐洲(zhou)專利：拜(bai)耳作物(wu)科學——EP 0053011，專利申(shen)請日(ri)(ri)(ri)1981年(nian)11月19日(ri)(ri)(ri)，專利到期(qi)日(ri)(ri)(ri)2001年(nian)11月18日(ri)(ri)(ri)。

美國專利(li)：拜耳作物科學——US 4618366，專利(li)到(dao)期日2004年6月14日。

中國專利：拜耳(er)作物(wu)科(ke)學——CN 101282641，含有吡(bi)氟(fu)草胺的(de)油懸浮液(ye)濃縮物(wu)，2008年10月(yue)8日公(gong)開；江蘇輝豐農化股份有限公(gong)司——CN 10292660，一種含有吡(bi)氟(fu)草胺的(de)麥田除(chu)草劑組合物(wu)，2008年10月(yue)29日公(gong)開。

8  登記(ji)情況

經中國農藥信息(xi)網(wang)查詢，截至2910年11月19日，吡氟酰草(cao)胺的登記信息(xi)有30個。

,原藥登記有13個，拜耳股份公司、沈陽科創化學品有限公司的原藥總有效含量成分為97%，其余企業均(jun)為98%原藥(yao)（表1）。

表1  吡氟酰草胺(an)的原藥登記情況(kuang)

 單劑制劑登記有8個，分(fen)別為2個可濕性粉(fen)劑、3個懸浮劑、3個水(shui)分(fen)散粒劑（表(biao)2）。

表(biao)2  吡氟(fu)酰草胺的單劑制(zhi)劑登記情況

混劑登記有9個(ge)，與異丙(bing)隆復配居多，其余(yu)混劑為吡(bi)(bi)(bi)(bi)嘧·吡(bi)(bi)(bi)(bi)氟酰、吡(bi)(bi)(bi)(bi)酰·氧(yang)氟、氟噻·吡(bi)(bi)(bi)(bi)酰·呋、吡(bi)(bi)(bi)(bi)酰·二甲戊（表(biao)3）。

表3  吡氟酰草胺的混劑登記情況

9  防治應用(yong)

董(dong)宜浩(hao)等進(jin)行(xing)了50%吡氟(fu)酰草(cao)(cao)胺(an)水(shui)分散(san)粒劑(ji)(ji)對(dui)麥田雜草(cao)(cao)的防(fang)(fang)除效果(guo)(guo)試驗。結果(guo)(guo)表(biao)明，50%吡氟(fu)酰草(cao)(cao)胺(an)水(shui)分散(san)粒劑(ji)(ji)防(fang)(fang)除麥田雜草(cao)(cao)，對(dui)闊(kuo)(kuo)(kuo)葉(xie)(xie)雜草(cao)(cao)豬殃(yang)殃(yang)的防(fang)(fang)效較(jiao)好，在低(di)劑(ji)(ji)量(liang)（每667 m2用15 g）時，也能表(biao)現出較(jiao)好的株防(fang)(fang)效和鮮重(zhong)防(fang)(fang)效；但對(dui)禾(he)本(ben)科雜草(cao)(cao)硬(ying)草(cao)(cao)的防(fang)(fang)效較(jiao)差，顯著低(di)于常(chang)規藥劑(ji)(ji)。因此，50%吡氟(fu)酰草(cao)(cao)胺(an)水(shui)分散(san)粒劑(ji)(ji)可(ke)作為防(fang)(fang)除豬殃(yang)殃(yang)等闊(kuo)(kuo)(kuo)葉(xie)(xie)雜草(cao)(cao)的常(chang)規藥劑(ji)(ji)的替代品(pin)進(jin)行(xing)使用，以(yi)延緩雜草(cao)(cao)對(dui)藥劑(ji)(ji)抗性的產(chan)生，且不建議(yi)單獨用于防(fang)(fang)除禾(he)本(ben)科雜草(cao)(cao)，只能在防(fang)(fang)除闊(kuo)(kuo)(kuo)葉(xie)(xie)雜草(cao)(cao)時作為輔(fu)助藥劑(ji)(ji)對(dui)禾(he)本(ben)科雜草(cao)(cao)進(jin)行(xing)控(kong)制（上海農業科技, 2018, (1): 125-126）。

劉(liu)井濤等為(wei)驗證50%吡氟(fu)(fu)酰(xian)草(cao)胺可濕性粉劑的封閉除草(cao)效(xiao)(xiao)(xiao)果，應用(yong)50%吡氟(fu)(fu)酰(xian)草(cao)胺可濕性粉劑對(dui)(dui)麥(mai)(mai)(mai)田闊葉雜草(cao)繁縷(lv)進行了封閉處理試驗。結果表明，50%吡氟(fu)(fu)酰(xian)草(cao)胺可濕性粉劑對(dui)(dui)麥(mai)(mai)(mai)田闊葉雜草(cao)繁縷(lv)具有較好的封閉防(fang)除效(xiao)(xiao)(xiao)果，尤其用(yong)量在300～375 g/hm2之間時(shi)防(fang)效(xiao)(xiao)(xiao)較好，藥后(hou)90 d株(zhu)防(fang)效(xiao)(xiao)(xiao)達到82.8%以上(shang)、鮮重(zhong)防(fang)效(xiao)(xiao)(xiao)達到93.5%以上(shang)，且對(dui)(dui)小麥(mai)(mai)(mai)安全(quan)，建議可以在以繁縷(lv)發生為(wei)主(zhu)的小麥(mai)(mai)(mai)田中(zhong)使用(yong)（現代農業(ye)科技, 2019, (5): 101; 105）。

10  市場概況

10.1  仿制產品難入歐洲市場

2018年(nian)全(quan)球銷量(liang)總計(ji)1 339.1噸，其中大部分使用量(liang)在歐(ou)洲(zhou)（表4）。

表4  2018年吡氟(fu)酰草胺(an)全(quan)球銷售量

全球總計銷售額為11 700萬美元，而在南亞(ya)和西亞(ya)總計銷售額(e)僅僅為1 000萬美元(yuan)。主流市(shi)場仍然是(shi)在歐洲(zhou)(zhou)。但(dan)是(shi)，拜耳作(zuo)物(wu)科學擁有大量的(de)注冊(ce)產(chan)品(pin)，這(zhe)減少了非(fei)專(zhuan)利制造廠(chang)商(shang)(shang)的(de)市(shi)場份額(e)。對于非(fei)專(zhuan)利生產(chan)廠(chang)商(shang)(shang)來(lai)說，登(deng)記(ji)注冊(ce)費(fei)(fei)用(yong)是(shi)他(ta)們滲透進入歐洲(zhou)(zhou)市(shi)場的(de)主要(yao)(yao)(yao)困難(nan)。吡氟酰草(cao)胺已于2009年1月(yue)1日被(bei)列入歐盟農藥(yao)登(deng)記(ji)指令（91/414）附錄(lu)1，在資料(liao)保護(hu)期間，非(fei)專(zhuan)利生產(chan)廠(chang)商(shang)(shang)或許可以(yi)進入主要(yao)(yao)(yao)歐洲(zhou)(zhou)市(shi)場，但(dan)需要(yao)(yao)(yao)支付(fu)高額(e)的(de)登(deng)記(ji)資料(liao)費(fei)(fei)用(yong)，這(zhe)是(shi)阻礙國內企業進入歐洲(zhou)(zhou)的(de)一個重要(yao)(yao)(yao)現實問題。

10.2  國內發(fa)展形勢(shi)

我(wo)國出口西亞(ya)(ya)和南(nan)亞(ya)(ya)的吡氟酰草胺(an)2017年(nian)銷(xiao)售額為65.81萬美(mei)元，2018年(nian)銷(xiao)售額為1001.16萬美(mei)元，一年(nian)時間(jian)有了(le)14倍的增長，吡氟酰草胺(an)會在亞(ya)(ya)洲迅(xun)速發展，有以下(xia)4個(ge)主要原因(yin)。

（1）近些年我國(guo)小(xiao)麥田(tian)草相(xiang)復雜，急(ji)需優質的小(xiao)麥田(tian)封閉(bi)除草劑，吡氟酰(xian)草胺順勢而(er)上。

（2）拜耳近些年在中國市場對該產(chan)品積極推動(dong)，過專(zhuan)利期的產(chan)品共(gong)同推廣的累(lei)積作用(yong)的表(biao)達。

（3）吡(bi)氟酰草(cao)胺在亞洲(zhou)市(shi)(shi)場(chang)占有率小，起點低。故易呈現出指(zhi)數性增長，且國內仿(fang)制企業(ye)進入(ru)歐美市(shi)(shi)場(chang)門檻(jian)高，亞洲(zhou)市(shi)(shi)場(chang)準(zhun)入(ru)門檻(jian)相對較低。

（4）中間體生產供應較為穩(wen)定，環保(bao)壓力較小(xiao)。

參考資料：

董(dong)宜浩(hao), 王(wang)春紅, 胡(hu)加敏, 陸永. 50%吡氟酰草胺對小麥田雜草的田間(jian)防效初(chu)探. 上海(hai)農(nong)業(ye)科(ke)技, 2018, (1): 125-126

劉井濤(tao), 葉高潮, 杜(du)斌, 王美娥. 50%吡氟(fu)酰草胺可濕性粉劑防除小麥田(tian)闊葉雜草效果研究. 現代農業科(ke)技, 2019, (5): 101; 105

劉(liu)洋. 未來(lai)除(chu)草劑登記的熱(re)點產品之吡氟酰(xian)草胺. 農藥市場(chang)信息, 2018, (4): 28-31

賈忠建. 吡氟酰草(cao)胺50%WP（麥婧）防除小麥田雜草(cao)效(xiao)果(guo)及使用技術. 山東(dong)農藥信息, 2015, (5): 31

 顧群, 張曉進. 吡(bi)啶酰胺類除草劑——吡(bi)氟酰草胺. 現代(dai)農藥, 2010, 9(1): 42-45

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